Ralph-Dieter Maier, Michael Schiller
Handbuch Kunststoff Additive
Vorwort
6
Autorenverzeichnis
10
Die Herausgeber
10
Die Mitverfasser
12
Abkürzungsverzeichnis
14
Kunststoffe
14
Kunststoff-Additive
18
Chemikalien
20
Analytische Methoden und technische Fachbegriffe
22
Normungsorganisationen, Behoerden, Normen, Regularien
26
Inhaltsverzeichnis
28
1 Antioxidantien
50
Alex Wegmann, André Le Gal, Daniel Müller
50
1.1 Einleitung
50
1.2 Oxidativer Abbau von Polymeren
54
1.2.1 Einleitung
54
1.2.2 Autoxidation
55
1.2.3 Inhibierung der Autoxidation
62
1.3 Wirkungsweise von Antioxidantien
64
1.3.1 H-Donoren
64
1.3.1.1 Aromatische Amine
64
1.3.1.2 Sterisch gehinderte Phenole
65
1.3.2 Hydroperoxidzersetzer
67
1.3.2.1 Phosphite/Phosphonite
68
1.3.2.2 Thiosynergisten
68
1.3.3 Alkylradikalfänger
69
1.3.3.1 Sterisch gehinderte Aminstabilisatoren (HAS)
69
1.3.3.2 Hydroxylamine
71
1.3.3.3 Benzofuranone
72
1.3.3.4 Acryloyl-modifizierte Phenole
73
1.3.4 Metalldesaktivatoren
74
1.3.5 Multifunktionelle Stabilisatoren
74
1.3.6 Mischungen von Stabilisatoren
74
1.4 Prüfung von Antioxidantien
75
1.4.1 Allgemeine Aspekte
75
1.4.2 Versagensmechanismen in Polymeren
76
1.4.2.1 Amorphe Polymere
76
1.4.2.2 Teilkristalline Polymere
77
1.4.3 Probenvorbereitung
79
1.4.3.1 Labormethoden
79
1.4.3.2 Einarbeitung im Produktionsmaßstab
80
1.4.4 Testmethoden
80
1.4.5 Verarbeitungsstabilität in der Schmelze
82
1.4.6 Thermische Analysen
86
1.4.7 Chemilumineszenz
89
1.4.8 Thermische Langzeitstabilität
89
1.4.8.1 Ofenalterungstechniken
89
1.4.8.2 Versuche unter externer Belastung
95
1.4.9 Vorhersage der Lebensdauer
98
1.5 Stabilisierung ausgewählter Substrate
99
1.5.1 Polyolefine
99
1.5.1.1 Allgemeine Aspekte
99
1.5.1.2 Verarbeitungsstabilisierung in der Schmelze
100
1.5.1.3 Thermische Langzeitstabilisierung
108
1.5.1.4 Einfluss von Füllstoffen und Pigmenten
116
1.5.1.5 Spezielle Anforderungen in besonderen Anwendungen
121
1.5.2 Elastomere und Thermoplastische Elastomere (TPE)
124
1.5.2.1 Allgemeine Aspekte
124
1.5.2.2 Polybutadien Kautschuk (BR)
126
1.5.2.3 Polyisopren Kautschuk (IR)
127
1.5.2.4 Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR)
128
1.5.2.5 Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR)
130
1.5.2.6 Ethylen-Propylen-Kautschuke (EPM, EPDM)
131
1.5.2.7 Polystyrol-Polydien-Blockcopolymere (TPE-S)
131
1.5.3 Styrolpolymere
133
1.5.3.1 Standardpolystyrol (PS)
133
1.5.3.2 Styrol-Acrylnitril-Copolymer (SAN)
134
1.5.3.3 Schlagzähes Polystyrol (PS-I oder (H)IPS)
135
1.5.3.4 Transparentes, schlagzähes Polystyrol (CLIPS)
137
1.5.3.5 Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer (ABS)
139
1.5.3.6 Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Copolymer (MBS)
142
1.5.3.7 Weitere styrolbasierte Pfropfcopolymere
143
1.5.4 Polyamide (PA)
144
1.5.4.1 Aliphatische Polyamide
144
1.5.4.2 Aromatische Polyamide
149
1.5.5 Polyester
149
1.5.5.1 Polyethylenterephthalat (PET)
149
1.5.5.2 Polybutylenterephthalat (PBT)
150
1.5.5.3 Ungesättigte Polyester (UP)
151
1.5.6 Polyoxymethylene (POM)
151
1.5.7 Polycarbonat (PC)
154
1.5.8 Polyurethane (PUR)
155
1.5.9 Polyvinylchlorid (PVC)
158
1.5.10 Polyphenylenether (PPE)
161
1.5.11 Hochleistungsthermoplaste
161
1.5.12 Polymermischungen und -legierungen
162
1.5.13 Biokunststoffe
163
1.6 Technologische Trends
163
1.7 Verzeichnis der chemischen Strukturen, CAS-Nummern, Handelsnamen, und Produzenten von Stabilisatoren
165
1.7.1 Primäre Antioxidantien
165
1.7.2 Sekundäre Antioxidantien (Phosphite/Phosphonite)
173
1.7.3 Sekundäre Antioxidantien (Thiosynergisten)
176
1.7.4 Metalldesaktivatoren
177
1.7.5 Ni-Quencher
178
1.7.6 UV-Absorber
179
1.7.7 Sterisch gehinderte Amine HA(L)S
184
1.7.8 Hersteller/Lieferanten
193
1.8 Literatur
196
2 Lichtschutzmittel
204
Markus Grob, Gregor Huber, Heinz Herbst, André Le Gal, Daniel Müller, Howard Priest, Cinzia Tartarini, Andreas Thuermer, Liane Schulz, Alex Wegmann, Wiebke Wunderlich, Jürg Zingg, Manuele Vitali, François Gugumus†
204
2.1 Einleitung
204
2.2 Photoabbau von Kunststoffen
206
2.2.1 Ultraviolettspektrum des Sonnenlichts
206
2.2.2 Physikalisch-chemische Prozesse, die durch Lichtabsorption auftreten
212
2.2.3 Die Energie des Lichts und dessen Absorption
217
2.2.4 Photooxidationsschema
219
2.2.5 Photooxidation von Polyolefinen
221
2.2.5.1 Photooxidation von PP
228
2.2.5.2 Photooxidation von PE
229
2.2.6 Photooxidation von Elastomeren
233
2.2.7 Photooxidation von Styrol-Kunststoffen
236
2.2.8 Photooxidation von Polyamiden
240
2.2.8.1 Aliphatische Polyamide
240
2.2.8.2 Aromatische Polyamide
242
2.2.9 Photooxidation von Polyvinylchlorid
244
2.2.10 Photooxidation von Polycarbonat
248
2.2.11 Photooxidation von Polyacetalen
253
2.2.12 Photooxidation von PUR
255
2.2.13 Photooxidation von linearen Polyestern
259
2.2.14 Photooxidation von thermoplastischen Polyester-Elastomeren
263
2.2.15 Photooxidation von Polyacrylaten und Polymethacrylat
264
2.2.16 Photooxidation von PPE
268
2.2.17 Photooxidation von Polysulfon
274
2.2.18 Photooxidation von Epoxidharzen
276
2.2.19 Photooxidation von anderen Polymeren
279
2.3 Mechanismen für die UV-Stabilisierung
279
2.3.1 UV-Absorption
280
2.3.2 Quenchen
291
2.3.3 Hydroperoxidzersetzung
293
2.3.4 Abfangen von freien Radikalen
295
2.3.5 Sterisch gehinderte Amine (HALS)
297
2.3.5.1 Stabilisierungsmechanismen der HALS-Oxidationsprodukte
297
2.3.5.2 Stabilisationsmechanismen von HALS
306
2.4 Lichtschutzmittelprüfung
316
2.4.1 Natürliche Bewitterung
316
2.4.2 Künstliche Bewitterung
318
2.4.3 Einfluss von Pigmenten auf die Lichtschutzmittelprüfung
320
2.5 Technische Aspekte der Lichtstabilisierung
322
2.5.1 Stabilität und Flüchtigkeit
323
2.5.2 Löslichkeit, Kompatibilität, Migration und Extraktion von Lichtschutzmitteln
324
2.5.3 Handhabung und Sicherheit
325
2.5.4 Praktische Aspekte der Lichtstabilisierung
325
2.5.5 Strukturen von Lichtschutzmitteln
326
2.6 Stabilisierung von ausgewählten Kunststoffen
326
2.6.1 Stabilisierung von Polyolefinen
326
2.6.1.1 UV-Stabilisierung von PP
327
2.6.1.2 UV-Stabilisierung von PE
366
2.6.1.3 UV-Stabilisierung von Polyolefinen in der Landwirtschaft
393
2.6.2 Stabilisierung von Elastomeren
410
2.6.2.1 Lichtstabilisierung von Klebstoffen
419
2.6.3 Stabilisierung von Styrolpolymeren
426
2.6.4 Stabilisierung von Polyamiden
434
2.6.4.1 Stabilisierung von Polyamidfasern
444
2.6.5 Stabilisierung von Polyvinylchlorid
446
2.6.6 UV-Stabilisierung von Polycarbonat
452
2.6.7 UV-Stabilisierung von Polyacetal
456
2.6.8 UV-Stabilisierung von Polyurethanen
465
2.6.9 UV-Stabilisierung linearer Polyester
474
2.6.10 UV-Stabilisierung ungesättigter Polyester
481
2.6.11 UV-Stabilisierung thermoplastischer Polyester-Elastomere
482
2.6.12 UV-Stabilisierung von Polyacrylaten
482
2.6.13 UV-Stabilisierung von Polyphenylenether
487
2.6.14 UV-Stabilisierung von Polysulfonen
488
2.6.15 UV-Stabilisierung von Epoxidharzen
490
2.6.16 Stabilisierung anderer Polymere
491
2.7 Strukturformeln
491
2.8 Literatur
496
3 PVC-Stabilisatoren
518
Thomas Hopfmann, Karl-Josef Kuhn, Johannes Kaufhold, Michael Schiller
518
3.1 PVC-Markt, Additiv-Markt und Nachhaltigkeit
518
3.2 Thermischer Abbau von PVC
523
3.2.1 Schädigung durch thermische Einflüsse
523
3.2.2 Stabilisatorfunktionen
527
3.3 Stabilisierung von PVC
533
3.3.1 Organozinnstabilisatoren
533
3.3.1.1 Organozinnmercaptide und -sulfide
533
3.3.1.2 Organozinncarboxylate
537
3.3.2 Metallseifenstabilisatoren
538
3.3.2.1 Prinzip der Metallseifenstabilisierung
538
3.3.2.2 Stabilisatorformen
545
3.3.2.3 Bleistabilisatoren
545
3.3.2.4 Ältere Stabilisierungssysteme und Exoten
547
3.3.3 Schwermetallfreie PVC-Stabilisierung
548
3.3.3.1 Organische Stabilisierung
548
3.3.3.2 Weitere stickstoffhaltige, organische Stabilisatoren
549
3.3.3.3 Stabilisierung mit Perchloraten
550
3.3.4 Co-Stabilisatoren
550
3.3.4.1 Phosphite
551
3.3.4.2 Polyole
556
3.3.4.3 b-Diketone
557
3.3.4.4 Sterisch gehinderte Amine (HALS)
559
3.3.4.5 Antioxidantien
559
3.3.4.6 Anorganische Co-Stabilisatoren
560
3.4 Richtrezepturen
562
3.5 Prüfverfahren
574
3.5.1 Mischen
575
3.5.2 Farbmessungen
575
3.5.3 Prüfung der Thermostabilität
577
3.5.3.1 Statischer Hitzetest
577
3.5.3.2 Dynamischer Hitzetest
578
3.5.3.3 Bestimmung der HCl-Abspaltung
580
3.5.4 Prüfung des Einflusses von Thermostabilisatoren auf das Verarbeitungsverhalten
581
3.5.5 Prüfung der elektrischen Eigenschaften
583
3.5.6 Bestimmung der Wetter- und Lichtstabilität
583
3.5.7 Spezielle Prüfmethoden für Automobilanwendungen
585
3.5.7.1 Fogging-Test
585
3.5.7.2 Lagerungstest
585
3.5.7.3 Aminresistenz
585
3.6 Stabilisatorenhersteller in Europa
586
3.7 Literaturverzeichnis
591
4 Säurefänger
598
Stefan Fokken, Frank Reichwald
598
4.1 Einführung
598
4.2 Grundprinzip der Wirkungsweise (Ablauf)
599
4.3 Physikalische und chemische Beschreibung der Additive
601
4.3.1 Metallseifen
601
4.3.2 Hydrotalcite
604
4.3.3 Hydrocalumit
606
4.3.4 Zeolithe
607
4.3.5 Oxide und Hydroxide
608
4.4 Einarbeitung von Additiven in Polymere
612
4.5 Austestung von Additiven in Polymeren
612
4.5.1 Untersuchung des Korrosionswiderstandes
612
4.5.2 Mehrfachextrusion
613
4.5.3 Gelbfärbungsindex (Yellowness Index YI, DIN ISO 6167)
614
4.5.4 Schmelzflussindex/Schmelzvolumenindex (MFR, ASTM D1238, DIN ISO 1133)
614
4.5.5 Filtrationsindex (FI, ASTM D3218, DIN EN 13900-5)
615
4.6 Formulierungsbeispiele und Additivverhalten in verschiedenen Polyolefinen
615
4.7 Wechselwirkungen mit anderen Additiven
626
4.8 Technologietrends
626
4.9 Zusammenfassung
627
4.10 Liste der Hersteller nach Produktgruppen
628
4.11 Literatur
629
5 Oberflächenaktive Zusatzstoffe
632
Eric Richter, Ottmar Schacker
632
5.1 Einführung
632
5.2 Gleitmittel
633
5.2.1 Einleitung
633
5.2.2 Chemie der Gleitmittel
633
5.2.2.1 Fettalkohole
635
5.2.2.2 Fettsäuren und deren Salze
636
5.2.2.3 Fettsäureamide
636
5.2.2.4 Fettsäureester
636
5.2.2.5 Montansäureester
637
5.2.2.6 Polyolefinwachse
637
5.2.2.7 Polare Polyolefinwachse
638
5.2.2.8 Paraffine
638
5.2.2.9 Spezialitäten
638
5.2.3 Stoffcharakterisierung
639
5.2.4 Wirkungsweise
641
5.2.5 Anwendungstechnische Prüfung
649
5.2.5.1 Laborkneter
649
5.2.5.2 Extrusiometer
650
5.2.5.3 Kapillarrheologie
651
5.2.5.4 Laborwalzwerk
652
5.2.5.5 Druckfiltertest
653
5.2.5.6 Foliennote
654
5.2.5.7 Spritzgießen
654
5.2.5.8 Fertigteilprüfung
654
5.2.6 Anwendung
655
5.2.6.1 Polyvinylchlorid
656
5.2.6.2 Polyolefine
659
5.2.6.3 Technische Thermoplaste
661
5.2.6.4 Elastomere
667
5.2.6.5 Pigmentdispergierung
670
5.3 Verarbeitungshilfsmittel
672
5.3.1 Einführung
672
5.3.2 Chemie der Verarbeitungshilfsmittel für PVC
673
5.3.2.1 Stoffcharakterisierung
675
5.3.2.2 Wirkungsweise
676
5.3.2.3 Anwendungstechnische Prüfung
678
5.3.2.4 Anwendung
681
5.3.3 Chemie der Verarbeitungshilfsmittel für Polyolefine
683
5.3.3.1 Stoffcharakterisierung
685
5.3.3.2 Wirkungsweise
685
5.3.3.3 Anwendungstechnische Prüfung
689
5.3.3.4 Anwendung
690
5.4 Antistatika
691
5.4.1 Einführung
691
5.4.2 Chemie der Antistatika
693
5.4.2.1 Interne Antistatika
693
5.4.2.2 Permanente Antistatika
696
5.4.3 Stoffcharakterisierung
697
5.4.4 Wirkungsweise
697
5.4.4.1 Interne Antistatika
697
5.4.4.2 Permanente Antistatika
702
5.4.5 Anwendungstechnische Prüfung
703
5.4.6 Anwendung
704
5.5 Antifogging-Additive
709
5.5.1 Einführung
709
5.5.2 Chemie der Antifogging-Additive
709
5.5.3 Stoffcharakterisierung
712
5.5.4 Wirkungsweise
712
5.5.5 Anwendungstechnische Prüfung
713
5.5.6 Anwendung
717
5.6 Slip-Additive
718
5.6.1 Einführung
718
5.6.2 Chemie der Slip-Additive
719
5.6.3 Charakterisierung und Prüfung der Slip-Additive
719
5.6.4 Wirkungsweise und Einsatz der Slip-Additive
720
5.7 Handelsnamen und Lieferanten
722
5.8 Literatur
725
6 Nukleierungsmittel und Transparenzverstärker
728
Ralph D. Maier, Per Magnus Kristiansen
728
6.1 Einleitung
728
6.2 Nukleierung und Kristallisation semikristalliner Polymere
728
6.2.1 Strukturelle Merkmale und Parameter
729
6.2.2 Der Kristallisationsvorgang
730
6.2.3 Definitionen
732
6.2.3.1 Primäre Nukleierung
732
6.2.3.2 Sekundäre Nukleierung
733
6.2.4 Kristallisationskinetik
733
6.2.4.1 Isotherme Kristallisation
733
6.2.4.2 Nicht-isotherme Kristallisation
734
6.2.4.3 Kristallisationskinetik in Theorie und Praxis
734
6.2.5 Morphologie-Bausteine
735
6.3 Heterogene Nukleierungsmittel
736
6.3.1 Strukturelle Merkmale
736
6.3.2 Bedeutung der Epitaxie
737
6.3.3 Wirkungsweise
737
6.3.3.1 Auswirkungen auf die Kristallisatonskinetik
738
6.3.3.2 Effizienz von Nukleierungsmitteln
738
6.3.3.3 Einfluss der Nukleierung auf die Morphologie
741
6.3.3.4 Einfluss auf Verarbeitungs- und Anwendungseigenschaften
743
6.3.3.5 Struktur-Eigenschaftsbeziehungen
745
6.4 Nukleierungsmittel und Clarifier für Polypropylen
746
6.4.1 Nukleierungsmittel-Klassen
746
6.4.1.1 Anorganische Nukleierungsmittel
747
6.4.1.2 Salze von Carbonsäuren
747
6.4.1.3 Sorbitolacetale
748
6.4.1.4 Nukleierungsmittel auf Kolophonium-Basis
749
6.4.1.5 Carbonsäureamide
750
6.4.1.6 Salze von Organophosphorsäuren
751
6.4.1.7 Pigmente
752
6.4.1.8 Metallsalze organischer Hydroxyverbindungen
753
6.4.1.9 Polymere Nukleierungsmittel
753
6.4.1.10 Sonstige Nukleierungsmittel
753
6.4.1.11 Effizienz
753
6.4.2 Nukleierung der b-Modifikation
754
6.4.2.1 b-Nukleierungsmittel
754
6.4.2.2 Wirkungsweise
754
6.4.2.3 b-Selektivität
755
6.4.2.4 Mechanische Eigenschaften
755
6.4.3 Indirekte Nukleierung der g-Modifikation
756
6.4.4 Transparenzverstärker
757
6.4.4.1 Klassen von Transparenzverstärkern
757
6.4.4.2 Phasenverhalten
758
6.4.5 Praktische Aspekte der PP-Nukleierung
761
6.4.5.1 Konzentrationsbereich
761
6.4.5.2 Eigenschaftsspektrum von nukleiertem PP
761
6.4.5.3 Eigenschaftsspektrum von Transparenzverstärkern
763
6.4.5.4 Wechselwirkung mit anderen Additiven
764
6.5 Nukleierung von Polyamiden
765
6.5.1 Polyamid 6
765
6.5.2 Polyamid 66
766
6.6 Nukleierung von Polyethylenterephthalat
766
6.6.1 Heterogene Nukleierung
767
6.6.2 Chemische Nukleierung
767
6.6.2.1 Mechanismus
767
6.6.2.2 Chemische Nukleierungsmittel
768
6.6.2.3 Nebenwirkungen
768
6.6.3 Nukleierung durch Metallhydroxide
769
6.6.4 Nukleierung durch Weichmachung
769
6.6.5 Praktische Aspekte der PET-Nukleierung
769
6.7 Nukleierung von Polyethylen
770
6.7.1 Polyethylen hoher Dichte
770
6.7.2 Polyethylene niederer Dichten
771
6.8 Polylactid
772
6.9 Poly-1-buten
773
6.10 Nukleierung sonstiger semikristalliner Polymere
773
6.11 Resümee und Ausblick
774
6.12 Liste kommerzieller Nukleierungsmittel, Handelsnamen und Hersteller
775
6.13 Literatur
778
7 Farbmittel
786
7.1 Einleitung
786
7.2 Farbe
786
7.2.1 Definition des Begriffs Farbe
786
7.2.1.1 Die Lichtquelle
787
7.2.1.2 Absorption durch das Farbmittel
787
7.2.1.3 Observation
788
7.2.2 Metamerismus
789
7.2.3 Transparenz und Opazität
790
7.2.4 Dichroismus – Optische Anisotropie
790
7.3 Farbmittel
790
7.3.1 Begriffsdefinitionen
790
7.3.1.1 Pigmente
790
7.3.1.2 Farbstoffe
792
7.3.1.3 Nomenklatur
792
7.3.2 Eigenschaften, Prüfmethoden und Bewertung der Leistungsfähigkeit
792
7.3.2.1 Hitzebeständigkeit
793
7.3.2.2 Lichtechtheit
794
7.3.2.3 Wetterbeständigkeit
794
7.3.2.4 Migrationsverhalten
795
7.3.2.5 Abrasionsverhalten
796
7.3.2.6 Plate-Out
796
7.3.2.7 Kreiden
796
7.3.2.8 Einfluss auf die rheologischen Eigenschaften
797
7.3.2.9 Verzug
797
7.3.3 Farbmittel-Klassen
797
7.3.3.1 Weiße Farbmittel
798
7.3.3.2 Schwarze Farbmittel
798
7.3.3.3 Anorganische Farbpigmente
799
7.3.3.4 Organische Farbmittel
801
7.3.3.5 Effektpigmente
812
7.3.3.6 Wichtige Pigmente und Farbstoffe für die Einfärbung von Kunststoffen
813
7.4 Einfärbetechnologie
825
7.4.1 Einarbeitung des Farbmittels
825
7.4.1.1 Dispergierung
826
7.4.1.2 Verteilung und Homogenisierung
828
7.4.1.3 Dispergiertechnologie
828
7.4.2 Auswahlkriterien für Farbmittel
829
7.4.3 Probleme bei der Dispergierung
831
7.4.4 Lieferformen
831
7.4.4.1 Pulverpigmente
831
7.4.4.2 Staubarme rieselfähige Pigmente
832
7.4.4.3 Pigmentmischungen
832
7.4.4.4 Feste Farbkonzentrate
832
7.4.4.5 Flüssige Farbkonzentrate
834
7.5 Einfärben von Kunststoffen
837
7.5.1 Einfärbung von PVC
837
7.5.1.1 Pigmente und Pigmentformen
838
7.5.1.2 Wechselwirkungen mit Bestandteilen des Compounds
838
7.5.1.3 Verarbeitung
839
7.5.1.4 Anforderung der Anwendung und Prüfbedingungen
842
7.5.2 Einfärbung von Polyolefinen
843
7.5.2.1 Pigmente und Pigmentformen
843
7.5.2.2 Wechselwirkungen mit dem Kunststoff und den Kunststoffadditiven
845
7.5.2.3 Verarbeitung
846
7.5.2.4 Anwendungen und Prüfung
849
7.5.3 Einfärbung von Styrolkunststoffen und Acrylkunststoffen
851
7.5.3.1 Kriterien für die Einfärbung
851
7.5.3.2 Farbmittel für Polystyrol, PMMA und SAN
851
7.5.3.3 Farbmittel für ABS und ASA
852
7.5.4 Polyamide und Polycarbonat
852
7.5.5 Polyurethane
854
7.5.6 Thermoplastische Polyester und andere technische Kunststoffe
854
7.6 Prüfverfahren
856
7.7 Trends und Zukunftsaussichten
857
7.8 Liste der Farbmittellieferanten
858
7.9 Literatur
860
8 Optische Aufheller
862
Alfred G. Oertli
862
8.1 Einleitung
862
8.2 Wirkmechanismen optischer Aufheller
863
8.3 Auswahl optischer Aufheller
865
8.4 Struktur optischer Aufheller
867
8.5 Einarbeitung optischer Aufheller
867
8.6 Prüfung optischer Aufheller
868
8.6.1 Migration und Ausschwitzen
868
8.6.2 Effekt des Aufhellens
868
8.6.3 Lichtstabilität
870
8.7 Eigenschaften optischer Aufheller in verschiedenen Kunststoffen
871
8.7.1 Polyvinylchlorid (PVC)
871
8.7.2 Polystyrol und Styrol-Copolymere
872
8.7.3 Polycarbonat
874
8.7.4 Polyurethan
875
8.7.5 Polyolefine
876
8.7.6 Polymethylmethacrylat (PMMA)
876
8.7.7 Ungesättigte Polyester
877
8.7.8 Polyethylenterephthalat (PET)
878
8.7.9 Polyamidfasern
878
8.8 Technologische Trends
879
8.9 Index von Handelsnamen, Herstellern und Verkäufern
880
8.10 Literatur
881
9 Vernetzung und kontrollierter Abbau von Polyolefinen
882
Dan Munteanu †
882
9.1 Einleitung
882
9.2 Grundlagen der Polyolefin-Vernetzung und kontrollierter Abbau
885
9.2.1 Erzeugung und Verbleib von Makroradikalen in Polyolefinen
885
9.2.1.1 Systeme mit freien Radikalen
885
9.2.1.2 Kettenspaltung, Verzweigung und Vernetzung
888
9.2.1.3 Pfropfen funktioneller Monomere
890
9.2.2 Strahlenvernetzung
892
9.2.3 Peroxidvernetzung
895
9.2.4 Silanvernetzung
896
9.2.4.1 Silanfunktionalisierte Polyolefine
896
9.2.4.2 Feuchtigkeitsvernetzung von silanfunktionalisierten Polyolefinen
899
9.3 Vernetzung, Kettenspaltung und Pfropfen mit organischen Peroxiden
902
9.3.1 Strukturen und allgemeine Eigenschaften
903
9.3.2 Peroxidzersetzung
907
9.3.3 Lagerung und Sicherheitsanforderungen
915
9.3.4 Wichtige Hersteller und Handelssorten der Peroxide
917
9.4 Organofunktionelle Silane
920
9.4.1 Strukturen und allgemeine Eigenschaften
920
9.4.2 Flüssige Silanformulierungen
922
9.4.3 Trockensilanformulierungen
923
9.5 Einarbeitung von Peroxiden und Silanen in Polyolefine
926
9.5.1 Dosieren von festen Zusatzstoffen
928
9.5.2 Sprühen flüssiger Zusatzstoffe
928
9.5.3 Direktes Einspritzen von flüssigen Zusatzstoffen
929
9.5.4 Sicherheitsanforderungen beim Dosieren
929
9.6 Technische Aspekte der Peroxidvernetzung
931
9.6.1 Auswahl der Peroxide
931
9.6.2 Verfahrensparameter
934
9.6.2.1 Verarbeitungs- und Vernetzungstemperatur
934
9.6.2.2 Peroxidkonzentration
935
9.6.2.3 Polyolefinstruktur
936
9.6.2.4 Vernetzungscoagenzien
938
9.6.2.5 Stabilisatorpakete und Scorch-Verzögerer
939
9.6.2.6 Füllstoffe und andere Hilfsstoffe
942
9.6.2.7 Haltbarkeit
942
9.6.3 Vernetzungstechniken
943
9.6.3.1 Draht- und Kabelisolierung
943
9.6.3.2 Rohre
945
9.6.3.3 Spritzgießen und Rotationsformen
946
9.6.4 Peroxidverwandte Vernetzungstechniken
947
9.6.4.1 UHF-Vernetzung
947
9.6.4.2 Vernetzung mit hochstabilen Initiatoren
948
9.7 Technische Aspekte der Silanvernetzung
948
9.7.1 Silangepfropfte Polyolefine
949
9.7.1.1 Zweistufiges Verfahren
949
9.7.1.2 Einstufiges Verfahren
952
9.7.1.3 Trockensilan-Verfahren
953
9.7.2 Ethylen-Silan-Random-Copolymere
954
9.7.3 Vernetzen silanmodifizierter Polyolefine mittels Feuchtigkeit
957
9.7.3.1 Einfluss der Verfahrensparameter
957
9.7.3.2 Vernetzungstechniken
958
9.8 Strukturen und Eigenschaften von vernetzten Polyolefinen
963
9.8.1 Strukturen
963
9.8.2 Analytische Methoden zur Untersuchung der Polyolefinvernetzung
964
9.8.3 Allgemeine Eigenschaften
967
9.9 Spezifische Eigenschaften und Anwendungen von vernetzten Polyolefinen
968
9.9.1 Produktdifferenzierung und Technologiewettbewerb
969
9.9.2 Draht- und Kabelisolierungen
971
9.9.2.1 Isolierung von Niederspannungskabeln
973
9.9.2.2 Isolierung von Mittelspannungskabeln
973
9.9.2.3 Isolierung von Hochspannungskabeln
975
9.9.3 Rohr- und Rohrleitung
977
9.9.4 Vernetzte Schäume
984
9.9.5 Andere Anwendungen
987
9.10 Kontrollierter Abbau von Polypropylen
989
9.10.1 Einfluss der Prozessparameter
992
9.10.1.1 Auswahl der Peroxide
993
9.10.1.2 Peroxidkonzentration
995
9.10.1.3 Verarbeitungstemperatur
996
9.10.1.4 Abbauverhältnis
997
9.10.1.5 Verarbeitungsanlagen
998
9.10.1.6 Stabilisierungspakete und andere Zusatzstoffe
1000
9.10.2 Viskositätsabbau von Random- und Impactcopolymeren
1002
9.10.3 Eigenschaften von abgebauten Polypropylenen
1004
9.10.4 Peroxidfreier Viskositätsabbau
1005
9.11 Technologische Trends und Ausblick
1010
9.12 Liste der Lieferanten, Hersteller und Handelsnamen
1014
9.13 Literatur
1015
10 Chemische Treibmittel
1028
Helmut Hurnik
1028
10.1 Einleitung
1028
10.2 Wirkungsweise von Treibmitteln
1028
10.2.1 Allgemeine Anforderungen für die Auswahl
1030
10.2.2 Charakterisierung von Treibmitteln
1030
10.3 Produktklassen und Wirkmechanismen
1031
10.3.1 Azoverbindungen
1032
10.3.1.1 Azodicarbonsäurediamid (ADC)
1032
10.3.1.2 Zersetzungsmechanismus
1033
10.3.1.3 Beeinflussung der Zersetzung
1034
10.3.2 Hydrazin-Derivate
1038
10.3.2.1 p-Toluolsulfonylhydrazid (TSH)
1038
10.3.2.2 p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) (OBSH)
1039
10.3.3 Semicarbazide
1041
10.3.3.1 p-Toluolsulfonylsemicarbazid (TSSC)
1041
10.3.4 Tetrazole
1042
10.3.4.1 5-Phenyltetrazol (5-PT)
1042
10.3.5 N-Nitrosoverbindungen
1043
10.3.5.1 N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin (DNPT)
1043
10.3.6 Carbonate
1044
10.3.6.1 Natriumhydrogencarbonat (NaHCO3)
1044
10.3.6.2 Zersetzungsmechanismus
1045
10.4 Funktionsadditive
1046
10.5 Treibmittel-Zubereitungen
1047
10.6 Prüfung chemischer Treibmittel
1050
10.7 Einarbeitung der Treibmittel
1050
10.7.1 Sicherheitsaspekte
1050
10.7.2 Lieferformen
1051
10.7.3 Anwendungen
1051
10.7.4 Die Polymere
1053
10.7.5 Wirtschaftliche Bedeutung
1054
10.8 Verarbeitungsverfahren und Einsatzgebiete
1055
10.9 Der Markt für chemische Treibmittel
1058
10.10 Technologischer Trend und Ausblick
1059
10.11 Herstellerverzeichnis und Handelsnamen
1060
10.12 Literatur
1061
11 Flammschutzmittel
1064
Jürgen Troitzsch
1064
11.1 Einleitung
1064
11.2 Der Vorgang des Brennens
1065
11.2.1 Brandablauf
1065
11.2.2 Die Flamme
1067
11.3 Markt
1069
11.4 Kunststoffe und Flammschutzmittel
1070
11.4.1 Verbrennungsprozess und Wirkungsweise von Flammschutzmitteln
1070
11.4.2 Halogenhaltige Flammschutzmittel
1072
11.4.2.1 Bromhaltige Flammschutzmittel
1073
11.4.2.2 Chlorhaltige Flammschutzmittel
1077
11.4.3 Phosphorhaltige Flammschutzmittel
1078
11.4.4 Stickstoffhaltige Flammschutzmittel
1082
11.4.5 Intumeszierende Flammschutzmittel
1084
11.4.6 Anorganische Flammschutzmittel
1086
11.4.6.1 Aluminiumhydroxid
1087
11.4.6.2 Magnesiumhydroxid
1087
11.4.6.3 Borhaltige Flammschutzmittel
1088
11.4.6.4 Zink-/Zinnhaltige-Flammschutzmittel
1089
11.4.6.5 Antimontrioxid als Synergist für halogenhaltige Kunststoffe
1090
11.4.6.6 Weitere synergistisch wirkende Flammschutzmittel
1091
11.4.6.7 Expandierbarer Graphit
1091
11.4.6.8 Nanocomposites als Flammschutzmittel
1092
11.5 Flammschutzmittelrezepturen für wichtige Polymere
1093
11.6 Nationale und internationale Brandprüfungen
1096
11.6.1 Bauwesen
1097
11.6.1.1 Deutschland
1097
11.6.1.2 Frankreich
1097
11.6.1.3 Vereinigtes Königreich
1098
11.6.1.4 Europäische Union
1099
11.6.2 Elektrotechnik, Elektronik, Kabel
1105
11.6.2.1 Brandtests
1106
11.6.2.2 Brandtests für Kabel und Leitungen
1108
11.6.3 Verkehrswesen
1109
11.6.3.1 Kraftfahrzeuge
1109
11.6.3.2 Schienenfahrzeuge
1110
11.7 Zukünftige Entwicklungen
1112
11.7.1 Flammschutzmittelmärkte
1112
11.7.2 Vorschriften und Prüfverfahren
1113
11.8 Literatur
1117
12 Füllstoffe und Verstärkungsmittel
1118
Michael Knerr, Emil Hersche
1118
12.1 Einleitung
1118
12.1.1 Definitionen
1118
12.1.2 Wirtschaftliche Bedeutung von Füllstoffen
1119
12.2 Eigenschaften von Füllstoffen
1120
12.2.1 Formfaktor
1120
12.2.2 Korngrößenverteilung
1121
12.2.2.1 Mittlerer Teilchendurchmesser (d 50?%)
1122
12.2.2.2 Oberer Schnitt
1122
12.2.2.3 Die spezifische Oberfläche als Maß für den Feinstanteil
1122
12.2.3 Oberflächenenergie
1123
12.2.4 Weitere Eigenschaften von Füllstoffen
1123
12.3 Eigenschaften gefüllter Kunststoffe
1124
12.3.1 Einfluss des Formfaktors
1124
12.3.1.1 Sphärische oder kubische Zuschlagstoffe
1124
12.3.1.2 Plättchen- und faserförmige Füllstoffe
1126
12.3.2 Einfluss der Korngrößenverteilung
1127
12.3.2.1 Einfluss des oberer Schnitts
1127
12.3.2.2 Einfluss der spezifischen Oberfläche
1128
12.3.3 Wirkung einer Oberflächenbeschichtung
1128
12.3.4 Weitere Eigenschaften modifizierter Kunststoffe
1129
12.4 Anwendungskriterien für Füllstoffe und Verstärkungsmittel in Thermoplasten
1132
12.5 Beschreibung der einzelnen Zuschlagstoffe
1135
12.5.1 Runde und kubische Partikel
1135
12.5.1.1 Natürliche Calciumcarbonate
1135
12.5.1.2 Synthetische, gefällte Calciumcarbonate
1137
12.5.1.3 Dolomit
1138
12.5.1.4 Calciumsulfat
1138
12.5.1.5 Bariumsulfat (Schwerspat)
1139
12.5.1.6 Glaskugeln
1139
12.5.1.7 Synthetische Silica
1139
12.5.1.8 Natürliche Silica
1140
12.5.1.9 Silikatkugeln
1140
12.5.1.10 Feldspat und Nephelin-Syenit
1140
12.5.1.11 Industrieruß
1140
12.5.1.12 Holzmehl
1141
12.5.1.13 Metalle und Metalloxide
1141
12.5.2 Plättchenförmige Partikel
1142
12.5.2.1 Talk
1142
12.5.2.2 Kaolin
1144
12.5.2.3 Glimmer
1144
12.5.2.4 Graphit
1145
12.5.2.5 Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid
1145
12.5.3 Nadel- und faserförmige Partikel
1146
12.5.3.1 Wollastonit
1146
12.5.3.2 Whiskers
1147
12.5.3.3 Asbest
1147
12.5.3.4 Glasfasern
1147
12.5.4 Weitere Mineralien
1148
12.5.5 Organische Füllstoffe und Verstärkungsmittel
1149
12.5.6 Elektrisch leitende Zusatzstoffe
1149
12.5.7 Nanofüllstoffe
1149
12.6 Haftvermittler
1150
12.7 Verarbeitung füllstoffhaltiger und verstärkter Kunststoffe
1151
12.7.1 PVC-U Profilextrusion
1151
12.7.2 Rohrextrusion
1153
12.7.3 Compoundieren
1154
12.7.4 Kabelextrusion
1156
12.7.5 Blas- und Flachfolienextrusion
1157
12.7.6 Plattenextrusion und Thermoformen
1158
12.7.6.1 Zuschlagstoffe beim Thermoformen
1158
12.7.6.2 Plattenextrusion
1159
12.7.6.3 Thermoformprozess
1160
12.7.7 Spritzgießen
1162
12.7.8 Holzmehlverarbeitung
1162
12.7.9 Blasformen
1163
12.7.10 Rezyklieren
1164
12.8 Anwendungen füllstoffhaltiger und verstärkter Kunststoffe
1165
12.8.1 PVC-Profile
1165
12.8.2 Mineralien in Rohren
1166
12.8.3 PVC-Plastisol-Produkte
1168
12.8.4 Produkte aus ungesättigten Polyesterharzen
1169
12.8.5 Kabel und Drähte
1171
12.8.6 Blas- und Flachfolien
1172
12.8.7 Platten und tiefgezogene Formteile
1175
12.8.8 Spritzgegossene Artikel
1176
12.8.9 Holzfaserverbundwerkstoffe
1177
12.8.10 Blasgeformte Kunststoff-Hohlkörper
1177
12.8.11 Nukleierung semikristalliner Polymere durch Mineralien
1178
12.8.12 Füllstoffe in technischen Kunststoffen
1179
12.9 Ausblick, technologischer Trend
1179
12.10 Verzeichnis der Handelsnamen und Hersteller von Füllstoffen und Verstärkungsmitteln
1181
12.11 Literatur
1185
13 Biozide Wirkstoffe
1188
Dietmar Ochs
1188
13.1 Einleitung
1188
13.2 Grundlagen
1188
13.2.1 Schadorganismen
1188
13.2.1.1 Bakterien
1189
13.2.1.2 Pilze
1190
13.2.1.3 Algen
1190
13.2.1.4 Biofilme
1191
13.2.2 Rahmenbedingungen für Mikrobenwachstum
1191
13.2.3 Wirkung von Bioziden
1193
13.3 Anwendungen und Effekte
1195
13.3.1 Verwendungszwecke
1195
13.3.2 Anforderungsprofil
1196
13.3.3 Biostabilisation von Kunststoffen und Beschichtungen
1197
13.3.3.1 Mikrobiell bedingte Schädigungsformen bei Kunststoffen
1197
13.3.3.2 Mikrobiologisch auffällige Kunststoffanwendungen
1197
13.3.3.3 Folgen mikrobieller Angriffe auf Kunststoffe
1199
13.3.3.4 Anfällige Substrate
1201
13.3.4 Hygienische Oberflächen
1202
13.3.4.1 Komplementäre Verwendung von bioziden Kunststoffen und Reinigungsprodukten
1205
13.3.4.2 Anwendungen im privaten Bereich
1206
13.4 Stoffe und Technologien
1208
13.4.1 Freisetzung und Aktivität
1208
13.4.2 Wirkstoffe
1209
13.4.2.1 Additive
1209
13.4.3 Immobilisierte Biozide
1212
13.4.4 Regenerationsmethode
1213
13.4.5 Photokatalytisch aktive Oberflächen
1213
13.4.6 Trends und neuere Entwicklungen
1214
13.4.6.1 Antimikrobielle Substanzen natürlichen Ursprungs
1214
13.4.6.2 Anti-adhäsive Oberflächen
1214
13.5 Testmethoden
1216
13.5.1 Agardiffusionstestverfahren
1217
13.5.2 Testverfahren mit direkter Kontamination der Prüfmuster
1219
13.5.3 Testmethoden zur Prüfung der Stabilität von Kunststoffen
1221
13.5.4 Allgemeine Betrachtungen der Testung von antimikrobiellen Effekten
1223
13.5.5 Standardtestmethoden
1225
13.6 Regulatorische Bestimmungen
1227
13.6.1 Europa
1227
13.6.2 USA
1228
13.6.3 REACH-Verordnung
1228
13.7 Herstellerverzeichnis
1229
13.8 Literatur
1232
14 Additiv-Präparationen für die Polyolefin-Stabilisierung
1238
Andreas Thürmer, Thomas Gfrörer
1238
14.1 Einleitung
1238
14.2 Eintrag von Additiven in Polymergries
1239
14.3 Dispersion von Additiven in Polymeren
1240
14.4 Dosiergenauigkeit, Hygiene, Sicherheit
1242
14.5 Methoden der Herstellung von CSB
1244
14.5.1 Agglomerations-Technologien
1244
14.5.1.1 Walzenkompaktierung
1244
14.5.1.2 Pelletierprozess
1246
14.5.2 Extrusionstechnologie
1248
14.6 Zusammenfassung
1250
14.7 Literatur
1251
15 Additive für das werkstoffliche Recycling von Kunststoffen
1252
Rudolf Pfaendner
1252
15.1 Einleitung
1252
15.2 Eigenschaften von Kunststoffrezyklaten
1253
15.3 Additive zur Qualitätsverbesserung von Rezyklaten
1255
15.3.1 Nachstabilisierung
1255
15.3.1.1 Polypropylen (PP)
1257
15.3.1.2 Polyethylen (PE)
1260
15.3.1.3 Polyethylenterephthalat (PET)
1261
15.3.1.4 Polyvinylchlorid (PVC)
1262
15.3.1.5 Sonstige Kunststoffrezyklate
1262
15.3.2 Reaktive Additive/Reparatur der Vorschädigung
1262
15.3.3 Kompatibilisatoren/Schlagzähigkeitsmodifikatoren
1264
15.3.4 Sonstige Additive für Rezyklate
1267
15.4 Zusammenfassung und Ausblick
1269
15.5 Literatur
1269
Stichwortverzeichnis
1274
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